Václav Brožík procedía de una familia pobre, su padre era tornero de metales. Se formó como litógrafo y pintor de porcelana en una fábrica de porcelana de Smíchov. Entre 1868y 1870 y entre 1874y 1875 estudió en la Academia de Bellas Artes de Praga con Emanuel Rom, Antonín Lhota y Jan Swerts, después en las academias de Dresde y con el profesor Karel Piloty en Múnich. Completó sus estudios en 1876 en París, en la École nationale supérieure des beaux-arts, con Léon Bonnat. En 1877 se lanzó como pintor independiente en su propio estudio. En 1879 realizó un viaje de estudios a los Países Bajos, donde estudió a los antiguos pintores flamencos y holandeses. Fue representante de la llamada «Generación del Teatro Nacional Checo».
En 1883 fue condecorado con la Legión de Honor francesa con el grado de caballero.
En 1886 se le concedió la Orden de Francisco José en el grado de caballero.
En 1890, se le concedió la Orden de la Legión de Honor francesa con el grado de oficial.
En 1891 fue nombrado profesor y llamado a la Academia de Bellas Artes de Praga, donde también fue nombrado rector un año más tarde. Hasta su muerte dividió su tiempo entre Praga y París, donde tuvo familia.
Gracias a los contactos comerciales de su suegro, pronto consiguió numerosos encargos en París para retratar a personajes de la alta sociedad. Sus cuadros se exponían anualmente en los salones parisinos, recibía premios y Brožík fue elegido miembro del Instituto Francés. Por sugerencia de su suegro, pintó un cuadro sobre la política matrimonial de la monarquía austriaca , "Tu felix Austria nubeǃ", que, con el favor del emperador Francisco José I de Austria, le valió una recompensa extraordinaria en 1897 y el ascenso a la nobleza con el título de «von Valrose».
Se convirtió en el pintor checo más famoso de Europa en el último cuarto del siglo XIX. Fue miembro de la Academia francesa de Bellas Artes, condecorado con la Cruz de la Legión de Honor, el premio austriaco de ciencias y artes Literis et artibus y miembro de número de la Academia Checa de Ciencias y Artes (nombrado por el Emperador el 20 de abril de 1890). Fue venerado como el mejor pintor checo vivo.
El 11 de noviembre de 1879, Brožík se casó en la iglesia de la Santísima Trinidad del distrito 9 de París con Hermina Sedelmayer (23 de enero de 1861 Viena- 1944 París), hija de Charles Sedelmayer, un rico marchante de cuadros parisino e importante coleccionista de arte. La pareja tuvo dos hijos, Maurice Charles (*31 de agosto de 1880 París - 1941) y Olga (*17 de agosto de 1883 París - 22 de diciembre de 1955 París)
De este modo, entró a formar parte de la alta sociedad parisina. Vivió a caballo entre Praga, donde formaba parte del cuerpo de profesores de la Academia desde 1893, y París, donde residió con su familia en los Campos Elíseos. También se alojó a menudo en el castillo de Ambleville, cerca de París, con su suegro.
Václav Brožík fue uno de los pintores más prolíficos de su época. Además de sus composiciones históricas de unos 24 metros cuadrados (que a menudo realizaba con varios estudios y variantes), creó más de 100 retratos y géneros, y desempeñó numerosas tareas oficiales y sociales. Murió completamente exhausto el 14 de abril de 1901 en París. Está enterrado en el cementerio de Montmartre de París.